[1,3-Bis(2,6-Diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(II) Dichloride

使用した化学品

• 9-[4-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-9H-carbazole [T3452]
• 2-([1,1'-Biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine [B5803]
• [1,3-Bis(2,6-Diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(II) Dichloride (= Organ’s catalyst) [B6199]
• Potassium Carbonate [P1748]
• THF
• Water

実施手順

窒素雰囲気下、100 mL 4頚フラスコに2-([1,1'-ビフェニル]-3-イル)-4-クロロ-6-フェニル-1,3,5-トリアジン (1.10 g, 3.20 mmol)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニルボロン酸ピナコール (1.42 g, 3.85 mmol, 1.2 eq)、炭酸カリウム (0.89 g, 6.40 mmol)、THF (20 mL)、イオン交換水 (8 mL)、Organ触媒 (2.2 mg, 3.2 µmol, 0.1 mol%)を順次添加し、1時間加熱還流させた。原料の消失を確認し、反応液を室温まで放冷後、水 (20 mL)を加えて析出した固体をろ取した。得られた粗製をジクロロメタンに溶解させたのち、シリカゲルショートパッドに通し、溶出液を濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄することで、1 (1.70 g，収率96%)が白色粉末として得られた。

実施者コメント

反応溶液はTLC (酢酸エチル:ヘキサン= 1:10, Rf = 0.53)でモニタリングした。

分析データ

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 9.05–9.02 (m, 3H), 8.85–8.80 (m, 3H), 8.18 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.88–7.82 (m, 3H), 7.77 (d, 2H, J = 6.8 Hz), 7.70-7.52 (m, 8H), 7.49-7.42(m, 3H), 7.34 (t, 2H, J = 7.6 Hz).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 171.8, 171.7, 170.9, 141.8, 141.6, 140.8, 140.4, 136.6, 136.1, 134.8, 132.7, 131.4, 130.6, 129.1, 129.0, 128.9, 128.7, 127.9, 127.7, 127.6, 127.3, 126.6, 126.1, 123.7, 120.4, 109.9

先行文献

• Easily Prepared Air- and Moisture-Stable Pd–NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User-Friendly, Highly Active Palladium Precatalyst for the Suzuki–Miyaura Reaction
• C. J. O'Brien, E. A. B. Kantchev, C. Valente, N. Hadei, G. A. Chass, A. Lough, A. C. Hopkinson, M. G. Organ, Chem. Eur. J. 2006, 12, 4743.

文献

• Pd-Catalyzed Aryl Amination Mediated by Well Defined, N-Heterocyclic Carbene (NHC)–Pd Precatalysts, PEPPSI
• M. G. Organ, M. Abdel-Hadi, S. Avola, I. Dubovyk, N. Hadei, E. A. B. Kantchev, C. J. O'Brien, M. Sayah, C. Valente, Chem. Eur. J. 2008, 14, 2443.