(2,2'-Bipyridine)bis[2-(2,4-difluorophenyl)pyridine]iridium(III) Hexafluorophosphate

• Methyl Pentafluorobenzoate [P1418]
• (2,2'-Bipyridine)bis[2-(2,4-difluorophenyl)pyridine]iridium(III) Hexafluorophosphate (= Ir[(dFppy)₂(bpy)]PF₆) [B4944]
• Quinuclidine [Q0062]
• Tetrahydrofuran
• Dipotassium Hydrogenphosphate

キヌクリジン (22.4 mg, 0.201 mmol, 0.20 eq), Ir[(dFppy)₂(bpy)]PF₆ (18.0 mg, 0.0165 mmol, 1.7 mol%), リン酸水素二カリウム(0.358 g, 2.07 mmol, 2.1 eq)のテトラヒドロフラン(10 mL)にペンタフルオロ安息香酸メチル (0.146 mL, 1.00 mmol, 1.0 eq)を室温で加えた。Blue LEDランプをフラスコから2~3 cm程度離して設置し4.5時間照射しながら攪拌した。反応溶液を減圧下濃縮後，残渣をジクロロメタンで希釈し，シリカろ過を行った。ろ液を減圧濃縮することで粗生成物 (0.219 g, 黄色液体)を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン : 酢酸エチル = 9 : 1 → 20 : 3)で精製することで，化合物1 (125 mg, 収率45%)が無色透明液体として得られた。

反応溶媒テトラヒドロフランは使用前に1時間脱気してから使用した。
光源はKessil A160WE Tuna Blue 40Wを二つ使用した。
反応溶液は¹H NMR, TLC(hexane : ethyl acetate = 10 : 1, Rf = 0.26)でモニタリングした。
反応は室温で実施したが，冷却不十分のため内温は40 ˚Cとなった。しかし，反応は問題なく進行した。

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 5.27 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 4.09 (q, J = 7.3 Hz, 1H), 3.97 (s, 3H), 3.99−3.90 (m, 1H), 2.40−2.31 (m, 1H), 2.24−2.15 (m, 1H), 2.11-2.06 (m, 2H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 160.2, 145.8, 143.4, 124.8, 104.5, 71.7, 69.4, 53.3, 32.4, 27.0.

¹⁹F NMR (376.5 MHz, CDCl₃); δ −140.34 (d, J = 23 Hz, 2F), −142.95 (d, J = 23 Hz, 2F).

• Direct C-H Multifluoroarylation of Ethers through Hydrogen Atom Transfer Using Photoredox Catalysis
• J. Wang, B. Huang, Y. Gao, C. Yang, W. Xia, J. Org. Chem. 2019, 84, 6895.

• A Retrosynthetic Approach for Photocatalysis
• D. Petzold, M. Giedyk, A. Chatterjee, B. König, Eur. J. Org. Chem. 2019, 10, 1193.