[1,1'-Bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene]palladium(II) Dichloride

使用した化学品

• 4-Chloroanisole [C0122]
• Phenylboronic Acid [B0857]
• [1,1'-Bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene]palladium(II) Dichloride [B3160]
• Potassium Carbonate [P1748]
• DMF

実施手順

アルゴン雰囲気下，二口フラスコに炭酸カリウム(832 mg, 6.02 mmol, 2.01 equiv.)，フェニルボロン酸 (384 mg, 3.15 mmol, 1.05 equiv.)，[1,1'-ビス(ジ-tert-ブチルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド (20 mg, 0.031 mmol, 1.0 mol%)，4-クロロアニソール (0.362 mL, 3.00 mmol, 1.0 equiv.) および事前に脱気したDMF (15 mL)を加え，120 ℃で15時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し，酢酸エチル(30 mL)で希釈した後に1 mol/L塩酸(30 mL)で洗浄した。有機層を分液後，水層を酢酸エチル(15 mL)で抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水(15 mL)で洗浄し，無水硫酸ナトリウムで乾燥後，減圧下で濃縮することで焦茶色固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン : 酢酸エチル, 100 : 0 → 98 : 2)で精製することで，化合物1 (0.32 g, 58%)を白色粉末として得た。

実施者コメント

反応溶液はTLC (ヘキサン, Rf = 0.30)でモニタリングした。

分析データ（化合物 1）

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.53–7.57 (m, 4H), 7.42 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 8.4 Hz, 2H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 159.2, 140.9, 133.8, 128.8, 128.2, 126.8, 126.7, 114.2, 55.4.

先行文献

• Cp₂Fe(PR₂)₂PdCl₂ (R = i-Pr, t-Bu) Complexes as Air-Stable Catalysts for Challenging Suzuki Coupling Reactions
  • T. J. Colacot, H. A. Shea, Org. Lett. 2004, 6, 3731.

文献

• Cp₂Fe(PR₂)₂PdCl₂ (R = i-Pr, t-Bu) Complexes as Air-Stable Catalysts for Challenging Suzuki Coupling Reactions
  • T. J. Colacot, H. A. Shea, Org. Lett. 2004, 6, 3731.
• A Fluorescence-Based Assay for High-Throughput Screening of Coupling Reactions. Application to Heck Chemistry
  • K. H. Shaughnessy, P. Kim, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2123.
• Sterically Hindered Chelating Alkyl Phosphines Provide Large Rate Accelerations in Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Iodides, Bromides, and Chlorides, and the First Amination of Aryl Tosylates
  • B. C. Hamann, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7369.
• Simple, Highly Active Palladium Catalysts for Ketone and Malonate Arylation:  Dissecting the Importance of Chelation and Steric Hindrance
  • M. Kawatsura, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1473.