3-Chloroperoxybenzoic Acid (contains ca. 30% Water)

• p-Anisidine [A0487]
• 3-Chloroperoxybenzoic Acid (contains ca. 30% Water) (= mCPBA) [C0357]
• 1,2-Dichloroethane

p-アニシジン (123 mg, 1.0 mmol)の1,2-ジクロロエタン (7.5 mL)溶液にmCPBA (1.06 g, 4.0 mmol)を室温で加えた。反応溶液を90 °Cで終夜撹拌後、反応溶液をジクロロメタン (25 mL)で希釈し、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液 (50 mL)、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 (50 mL)で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー (ジクロロメタン:ヘキサン= 0:1 - 1:4)で精製すると、p-ニトロアニソール (116 mg，収率76%)が淡黄色固体として得られた。

反応溶液はUPLCでモニタリングした。

p-ニトロアニソール

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 8.21 (d, 2H, J = 9.2 Hz), 6.96 (d, 2H, J = 9.2 Hz), 3.91 (s, 3H).

• Oxidation of aromatic amines into nitroarenes with m-CPBA
• J. Liu, J. Li, J. Ren, B.-B. Zeng, Tetrahedron Lett. 2014, 55, 1581.

• 3-Chloroperoxybenzoic Acid (contains ca. 30% Water) (= MCPBA) [C0357]
• Dichloromethane

化合物1 (0.20 g, 0.67 mmol) のジクロロメタン (3.0 mL)溶液を0 °Cに冷却し、MCPBA (0.42 g, 1.7 mmol)を加えた後、室温で40時間撹拌した。水酸化ナトリウム (1.0 g, 25 mmol)を水 (10 mL)に溶かして加え、反応溶液を酢酸エチル (10 mL x 3)で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 1:19)で精製すると、化合物2 (0.18 g，収率82%)が白色結晶として得られた。

反応溶液はUPLCでモニタリングした。

化合物 2

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 7.74-7.54 (m, 5H), 7.38-7.16 (m, 5H), 3.75-3.66 (m, 2H), 2.84 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 2.38-2.24 (m, 2H).

• One-Pot Substitution of Aliphatic Alcohols Mediated by Sulfuryl Fluoride
• J. Y. Mo, M. Epifanov, J. W. Hodgson, R. Dubois, G. M. Sammis, Chem. Eur. J. 2020, 26, 4958.