無保護糖のグリコシル化に有用なトリアジン誘導体

2,4-ビス(ベンジルオキシ)-6-クロロ-1,3,5-トリアジン (1)はトリアジン誘導体の一つで，無保護糖供与体の合成に用いることができます¹⁾。無保護糖のグリコシル化反応は，19世紀にFischerによって報告された酸を用いる方法²⁾に始まりますが，酸に安定な糖供与体に限定されます。一方，1を用いるグリコシル化反応は，塩基性条件下で進行するため相補的に用いることができます。例えば塩基存在下，1と無保護糖を反応させると，4,6-ジベンジルオキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル基(DBT基)が置換したβ-グリコシドが生成します。続くDBT基のベンジルオキシ基の接触還元反応を過剰量のアルコール中で行うと，シアヌル基の脱離と共にアルコール由来のアルコキシ基が置換したグリコシド体が得られます。1を用いるグリコシル化反応は，単糖に限らず無保護多糖にも適用可能なため，今後の利用が期待されます。