Iodine

使用した化学品

• 3-Benzyloxyphenylboronic Acid (contains varying amounts of Anhydride) [B3056]
• Iodine [I0604]
• Silver(I) Nitrate
• Ethanol

実施手順

3-ベンジルオキシフェニルボロン酸 (342 mg, 1.50 mmol)と硝酸銀 (280 mg, 1.65 mmol, 1.1 eq.)のエタノール (4.5 mL)溶液にヨウ素 (381 mg, 1.50 mmol, 1.0 eq.)のエタノール (4.5 mL)溶液を室温で加えた。室温で2時間撹拌した後に析出した銀塩をろ別し、ろ液に酢酸エチル (30 mL)を加えた後、水 (30 mL)、飽和食塩水 (30 mL)で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 1:4)で精製すると、2-ヨード-5-ベンジルオキシフェニルボロン酸 (483 mg，収率91%)が白色固体として得られた。

実施者コメント

反応が進行するにつれて銀塩が析出した。
反応溶液はUPLCでモニタリングした。

分析データ

2-ヨード-5-ベンジルオキシフェニルボロン酸

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 8.22 (s, 2H), 7.60 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.47-7.31 (m, 5H), 6.90 (d, 1H, J = 3.5 Hz), 6.76 (dd, 1H, J = 8.6, 3.0 Hz), 5.08 (s, 2H).

先行文献

• Mild Silver (I)-Mediated Regioselective Iodination and Bromination of Arylboronic Acids
• R, M. Al-Zoubi, D. G. Hall, Org. Lett. 2010, 12, 2480.

使用した化学品

• 2-Phenylethyl Alcohol [P0084]
• Iodine [I0604]
• Triphenylphosphine (= PPh₃) [T0519]
• Imidazole [I0001]
• Dichloromethane

実施手順

反応容器にヨウ素 (0.416 g，1.64 mmol)，トリフェニルホスフィン (0.416 g，1.64 mmol)，イミダゾール (0.223 g, 3.27 mmol)，およびジクロロメタン (3.3 mL)を加え，氷冷した。ここに2-フェニルエチルアルコール (0.196 mL，1.64 mmol) のジクロロメタン溶液 (3.3 mL)を加え，氷浴下1時間攪拌した。反応溶液にチオ硫酸ナトリウム (2.0 g，8.19 mmol)の水 (10 mL)溶液を加え，ジクロロメタンで抽出し，これを無水硫酸ナトリウムで乾燥後，減圧濃縮した。粗製をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル = 9:1)にて精製すると，(2-ヨードエチル)ベンゼン (0.360 g, 収率95%)が無色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はTLC (ヘキサン:酢酸エチル＝9:1, Rf = 0.6)でモニタリングした。

分析データ

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.33-7.17 (m, 5H), 3.34 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 3.17 (t, 2H, J = 7.6 Hz).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 140.6, 128.6, 128.3, 126.8, 40.3, 5.62.

先行文献

• The Prins Cascade Cyclization Reaction for the Synthesis of Angularly-Fused Tetrahydropyran and Piperidine Derivatives
• B. V. S. Reddy, H. Kumar, P. Borkar, J. S. Yadav, B. Sridhar, Eur. J. Org. Chem. 2013, 2013, 1993.

文献

• 1)Molecular Iodine Catalyzed Selective Acetylation of Alcohols with Vinyl Acetate
  • J. W. J. Bosco, A. Agrahari, A. K. Saikia, Tetrahedron Lett. 2006, 47, 4065.
• 2)Molecular Iodine in Isopropenyl Acetate (IPA): A Highly Efficient Catalyst for the Acetylation of Alcohols, Amines and Phenols under Solvent Free Conditions
  • N. Ahmed, J. E. van Lier, Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5345.
• 3)Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.

文献

• Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.