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光学活性メチレンビス(オキサゾリン)配位子 / Chiral Methylenebis(oxazoline) Ligands

 本品1はキラル二座配位子で,Cu(ClO4)2・6H2O,Cu(OTf)2,Ni(ClO4)2などのルイス酸と安定なキラル金属錯体を形成します。このキラル金属錯体は立体制御に優れた触媒として不斉反応に用いられます。例えば,1bとCu(ClO4)2・6H2Oから調製されるキラル金属錯体触媒の存在下,ジエノフィル2とシクロペンタジエンを反応させると高エナンチオ選択的にDiels-Alder付加体3が得られます1b)。また,1は高エナンチオ選択的不斉ヘテロDiels-Alder反応2a),ラジカル反応2b),シグマトロピー転位2c),リン酸転位2d)等の不斉反応に用いられるキラル金属錯体触媒の有用な配位子として用いられています。さらに,1のメチレン基は直接置換基の導入が可能であり,配位子として応用範囲の拡大が期待されています3)

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