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精密ラジカル重合用トリチオカルボナート系RAFT剤
可逆的付加開裂連鎖移動 (Reversible Addition Fragmentation chain Transfer, RAFT)重合は精密ラジカル重合のひとつで、成長ラジカルを失活させないまま低い濃度に保って重合できるため、ポリマーの分子量や分子量分布の精密な制御が可能です1)。そのため、工業や医療分野における高機能性材料の研究開発へのニーズから、RAFT重合は高い注目を集めています。
以下に示すRAFT剤 (1, 2, 3, 4, 5, 6)はトリチオカルボナート系の重合開始剤で、1と2は両末端伸長型2)、3と4は片末端伸長型3)、1、2、3および5は水溶性4)といった特長をもちます。また、5と6はアゾ系開始剤由来のアルキルラジカルを付加させることによって、RAFT剤原料としても利用できます5)。
例えば3は、両親媒性AB型ジブロックコポリマー合成に利用できます3)。疎水性モノマーとしてスチレンやアクリル酸ブチルを、親水性モノマーとしてアクリル酸2-(2-エトキシエトキシ)エチルやアクリル酸をそれぞれ用い、3を連鎖移動剤として順次精密ラジカル重合すると、疎水性および親水性セグメントそれぞれの長さがそろったブロックコポリマーが得られます。このようなポリマーは、水系溶媒中で有機色素を安定して分散させ、粘性や熱安定性の制御が可能です。このため、インクジェットに適した分散液としての応用が期待されています。
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引用文献
- 1) Living Radical Polymerization by the RAFT Process – A Third Update
- 2) Poly(N-isopropylacrylamide) hydrogels fabricated via click chemistry: well-defined α,ω-bis propargyl linear poly(N-isopropylacrylamide)s as crosslinkers
- 3) Amphiphilic Polymers for Color Dispersion: Toward Stable and Low-Viscosity Inkjet Ink
- 4) Synthesis of a water-soluble chain transfer agent and its application in gel dispersions
- 5) CO2-Activated Reversible Transition between Polymersomes and Micelles with AIE Fluorescence
