NHC / コバルト錯体を用いるピバロフェノンイミン類のオルト位選択的官能基化とニトリルへの変換

吉戒らはピバロフェノンイミン(1)のortho位選択的な官能基化反応と，続くイミノ基からシアノ基への変換反応について報告しています。それによると，Grignard試薬存在下，NHC前駆体である1,3-ジイソプロピルイミダゾリニウムテトラフルオロボラートと臭化コバルト(II)から調製されるNHC-コバルト錯体(2)に，1と臭化アルキルを作用させると，1のortho位が選択的にアルキル化された化合物が収率良く得られます。本反応は，用いるNHC前駆体を適切に選ぶことで，アリールクロリドとのortho位選択的なアリール化も可能です。得られた化合物のイミノ基は，ジ-tert-ブチルペルオキシドあるいは酢酸銅／酸素で処理することで，ラジカルあるいは酸化的にシアノ基に変換する事が可能で，ortho位置換ベンゾニトリル類を与えます。