Piperidine-1-carbonitrile

アリールアミジンの合成¹⁾: バイアルにトリフルオロ酢酸パラジウム(13.3 mg，0.04 mmol)，6-メチル-2,2’-ビピリジル(10.2 mg，0.06 mmol)およびメタノール(3.0 mL)の混合物を5分攪拌し，ピペリジン-1-カルボニトリル(1 mmol)，トリフルオロボラート(1.1 mmol)およびトリフルオロ酢酸(228 mg，2 mmol)を加え，空気中でバイアルに直ちに蓋をして120 °Cで20分間マイクロウェーブを照射する。反応溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液(20 mL)で希釈し，ジクロロメタン(20 mL)で洗浄する。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液(2 x 20 mL)で抽出し，水層を合一後，水酸化ナトリウムでpHを約14に調節する。この水層をジクロロメタン(3 x 60 mL)で抽出し，有機層を合一して乾燥後，濃縮することで純粋なアミジン誘導体が得られる。

[2+2+2]付加環化反応による2-アミノピリジン誘導体の合成²⁾: ヨウ化鉄(7.8 mg，0.025 mmol)とdppp (21.2 mg，0.05 mmol)をグローブボックス中で量り取り，乾燥させたシュレンク管に移す。次に蒸留THF (2 mL)を入れる。この溶液を室温で30分攪拌すると橙色の溶液が得られる。これに亜鉛粉(3.3 mg，0.05 mmol)を加えて30分攪拌後，ジイン体1 (0.5 mmol)とピペリジン-1-カルボニトリル(2.5 mmol)を加えて24時間攪拌する。溶媒を留去し，粗生成物をフラッシュクロマトグラフィで精製することで，環化体2が収率86%で得られる。