Diethyl (Bromodifluoromethyl)phosphonate

使用した化学品

• 2'-Hydroxyacetophenone [H0192]
• Diethyl (Bromodifluoromethyl)phosphonate [D3071]
• Potassium hydroxide [P2849]
• Acetonitrile
• Water

実施手順

水酸化カリウム (1.12 g, 20 mmol, 20 equiv) をアセトニトリル/水 (1:1, 10 mL) に溶かした溶液に2'-ヒドロキシアセトフェノン (136 mg, 1.0 mmol) を室温で加えた。溶液を-30 °Cに冷却し，撹拌しながら(ジブロモフルオロメチル)ホスホン酸ジエチル (534 mg, 2.1 mmol, 2.1 equiv) を加えた。反応液を室温に昇温し2時間撹拌した。反応溶液をIPE (20 mL x 2) で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後，減圧下濃縮した。粗成生物をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 0:1 - 1:9) で精製すると，2’-ジフルオロメトキシアセトフェノン (151 mg，収率82%) が淡黄色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はTLC (ヘキサン:酢酸エチル = 4:1, Rf = 0.60) でモニタリングした。

分析データ（2’-ジフルオロメトキシアセトフェノン）

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.77 (dd, 1H, J = 7.8, 1.9 Hz), 7.53 (dt, 1H, J = 7.8, 1.9 Hz), 7.30 (dt, 1H, J = 7.6, 1.0 Hz), 7.19 (brd, 1H, J = 8.1 Hz), 6.60 (t, 1H, J = 73 Hz), 2.64 (s, 3H).

先行文献

• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
• Y. Zafrani, G. Sod-Moriah, Y. Segall, Tetrahedron 2009, 65, 5278.

その他の参考文献

• Improvement of the synthesis of aryl difluoromethyl ethers and thioethers by using a solid-liquid phase-transfer technique
• B. R. Langlois, J. Fluor. Chem. 1988, 41, 247.

文献

• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
  • Y. Zafrani, G. Sod-Moriah, Y. Segall, Tetrahedron. 2009, 65, 5278.