一酸化炭素等価体 [C-C結合形成]

　眞鍋らはCOに替わる試薬として，ぎ酸誘導体に着目して検討を進めた結果，ぎ酸2,4,6-トリクロロフェニル [T3121]がCO等価体として機能することを見出しました¹⁾。この化合物は室温で安定な結晶状固体ですが，三級アミンのような塩基を作用させると，室温で速やかに分解してCOとトリクロロフェノールになり，パラジウム触媒の存在下，アリール/アルケニルハライドとのカルボニル化反応によりトリクロロフェノールエステルを与えます。得られたエステルに種々の求核剤を作用させると，対応するカルボン酸誘導体に変換できます。この反応は，グラムスケールにおいても収率が低下することなくカルボニル化が進行する実用性の高い合成方法です²⁾。

　続いて眞鍋らは，N-ホルミルサッカリン [F0854]をCO等価体として用いる還元的カルボニル化反応を開発しました³⁾。この反応では酢酸パラジウムを触媒として使用し，臭化アリールにトリエチルシランを組み合わせることで還元的カルボニル化を行っています。生成するアルデヒドのホルミル基上の水素原子は，トリエチルシラン由来のヒドリド種が付加したものです。