Grignard試薬の酸化的二量化に用いられる有機触媒

高度にフッ素化されたシクロペンテン誘導体 (1)は，是永らによって開発された化合物で，Grignard試薬の酸化的二量化反応の触媒として用いることができます。触媒量の1を用いることでアリールGrignard試薬をはじめ，ビニルGrignard試薬やベンジルGrignard試薬の酸化的二量化が収率よく進行します。この反応では，初めに1が4電子酸化剤として機能し，4分子のGrignard試薬を二量化させながら，1はアニオン種2へ変換されると推測されています。続いて2が空気中の酸素によってラジカル種3に酸化され，これがGrignard試薬を二量化し，2に戻ることで触媒サイクルが成立すると考えられています。このように，1は空気を共酸化剤に用いてGrignard試薬を二量化するグリーンな触媒として，今後の利用が期待されます。