Maximum quantity allowed is 999
注文本数を選んでください。
不斉環化反応に有用な新しいジペプチドホスフィン有機触媒 / A Novel Dipeptide-Based Chiral Phosphine Organocatalyst for Asymmetric Cyclization
No.158(2013/07発行)
Luらが開発した光学活性ジペプチドホスフィン（1） は室温･空気中で安定な有機触媒で，不飽和化合物とアレン酸エステルの[3+2]および[4+2]不斉環化反応に有用です1-3)。例えば，アルキルまたはアリールイミンとアレン酸エステルの[3+2]環化反応は5 mol%の触媒量で進行し，高エナンチオ選択的かつ高収率で反応生成物が得られています1)。
.gif)
実験例 (entry 1: R = CH3CH2CH2-)：
窒素雰囲気下の乾燥済み丸底フラスコに，N-ブチリデン-P,P-ジフェニルホスフィン酸アミド (27.1 mg, 0.1 mmol)，O-TBDPS-D-Thr-N-Boc-L-tert-Leu-diphenylphosphine (3.6 mg, 0.005 mmol) とMS5Å (60 mg) を加え，次いで無水ジエチルエーテル (1 mL) を加える。反応混合物を0 ℃に冷却後に2,3-ブタジエン酸tert-ブチル (22 µL, 0.15 mmol) を加えて，0 ℃で30分間撹拌する。反応混合物を濾過してMS5Åを除き，濾液を減圧濃縮する。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー (溶離液：ヘキサン/酢酸エチル = 10:1 ~2:1) で精製すると無色油状の環化付加化合物が得られる (37.9 mg, 92% yield, 96% ee)。
窒素雰囲気下の乾燥済み丸底フラスコに，N-ブチリデン-P,P-ジフェニルホスフィン酸アミド (27.1 mg, 0.1 mmol)，O-TBDPS-D-Thr-N-Boc-L-tert-Leu-diphenylphosphine (3.6 mg, 0.005 mmol) とMS5Å (60 mg) を加え，次いで無水ジエチルエーテル (1 mL) を加える。反応混合物を0 ℃に冷却後に2,3-ブタジエン酸tert-ブチル (22 µL, 0.15 mmol) を加えて，0 ℃で30分間撹拌する。反応混合物を濾過してMS5Åを除き，濾液を減圧濃縮する。濃縮残渣をシリカゲルクロマトグラフィー (溶離液：ヘキサン/酢酸エチル = 10:1 ~2:1) で精製すると無色油状の環化付加化合物が得られる (37.9 mg, 92% yield, 96% ee)。
文献
- 1)Enantioselective [3+2] cyclization of allenoates with imines
- 2)Enantioselective [3+2] cyclization of allenoates with acrylates or maleimides
- 3)Enantioselective [4+2] annulations of allenoates with activated alkenes
掲載されている情報は，ご覧の「TCIメール」発行当時のものです。ご注文の際には最新情報をご覧ください。
また，地域等によって販売製品が異なります。製品詳細ページが表示されない場合は，販売は行っておりませんのでご了承ください。
また，地域等によって販売製品が異なります。製品詳細ページが表示されない場合は，販売は行っておりませんのでご了承ください。