ジアゾ化合物の合成 / Synthesis of Diazo Compounds

　ジアゾ化合物は有機合成において重要な中間体です。近年，Rainesらは，3-(ジフェニルホスフィノ)プロピオン酸 N-スクシンイミジル（1）を用いたアジドからジアゾ化合物への変換反応について報告しています。それによれば，THF-H₂O中，アジドを1と反応させることによりアルキルアシルトリアゼンが生成し，ついで塩基で処理することにより分解され，ジアゾ化合物が高収率で得られます。この方法は温和で簡便なジアゾ化合物の合成法として，今後の応用が期待されます。

実験例：
2-アジド-N-ベンジルアセトアミド (57 mg, 0.300 mmol) をTHF/H₂O (2 mL/300 μL) に溶解し，ホスフィン1 (112 mg, 0.315 mmol) を加え，アルゴン雰囲気下で4時間撹拌する。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 (2 mL) を加え，さらに4時間激しく撹拌する。飽和食塩水 (15 mL) を加え，ジクロロメタン (2×15 mL) で抽出する。有機層を合わせ，硫酸ナトリウムで乾燥し，ろ過後，減圧下溶媒を留去する。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル＝7：3) で精製し，黄色固体としてジアゾ化合物 (45 mg, 0.255 mmol, Y. 85%) が得られる。