アルデヒドやケトンのα-アシルオキシ化試薬 / Reagents for the α-Acyloxylation of Aldehydes and Ketones

　α-アシルオキシカルボニル化合物は天然物，医薬品原薬，および有機合成中間体として有用な化合物です。上記三種のヒドロキシルアミン塩酸塩を用いるとα-アシルオキシ化されたアルデヒドやケトンを実用的な収率で得ることができます。1はアルデヒドとケトンのα位を効果的にベンゾイルオキシ化します^1,2)。嵩高いtert-ブチル基が窒素原子に置換した2はケトンとは全く反応せず，アルデヒドを選択的にα-ベンゾイルオキシ化します^1,2)。また，3はアルデヒドをα-アセチルオキシ化します³⁾。

実験例^1,2)：
1,4-シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール (4.68 g) と1 (5.63 g) をDMSO (7.5 mL) に溶解し，室温で１時間撹拌する。反応液を酢酸エチル (300 mL) で希釈し，飽和食塩水で繰り返し洗浄して (5×250 mL) 反応溶媒を除去する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し，減圧濃縮して茶色固体の粗生成物を得る。この固体をイソプロピルアルコール (5 mL) で再結晶し，得られた固体を氷冷したイソプロピルアルコール (50 mL) 次いで氷冷した石油エーテル (50 mL) で洗浄する。高真空 (0.07 kPa) で8時間乾燥すると対応する2-ベンゾイルオキシ化合物の黄色針状結晶が得られる (6.38 g, Y. 77％) 。