不斉有機触媒による水中での直接的アルドール反応 / Direct Aldol Reactions by Asymmetric Organocatalyst in Water

　trans-4-(tert-ブチルジフェニルシリルオキシ)-L-プロリン（1）は，水中での直接的不斉アルドール反応に有用な有機触媒です。10 mol％の1の存在下，水中でアルデヒドとケトンを反応させることにより，有機溶媒を使用することなく反応が進行し，高ジアステレオ選択的かつ高エナンチオ選択的に目的のアルドール付加体2が得られます。触媒は1 mol％まで減らしても収率や選択性に問題ないことが確認されており，大量合成への応用も可能です。

使用例:　2aの合成^1b) ベンズアルデヒド (0.041 mL, 0.4 mmol) とシクロヘキサノン (0.207 mL, 2.0 mmol) の混合液を水 (0.13 mL) に加え，さらに触媒1 (14.8 mg, 0.04 mmol) を加える。室温で18時間撹拌し，りん酸バッファー (pH 7.0) を加えてクエンチする。酢酸エチルで3回抽出し，無水Na₂SO₄で乾燥する。ろ過後，減圧濃縮し，シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより，2a (63.7 mg, Y. 78％, >99％e.e.) が得られる。