アミノ化剤 / Amination via Smiles Rearrangement

　フェノールからアミンを合成する方法は，一般にNaHSO₃/NH₃を用いたBucherer 反応が知られていますが，1は温和な条件でフェノール類からSmiles転位反応²⁾ をワンポットで行い，芳香族アミン合成する有用な試薬です。例えば，フェノール2を1とアルカリ性条件下で反応させてフェノキシエーテル3とし，さらにNaOHを加えて加熱し，Smiles転位生成物4を得ました。これを加水分解し，アニリン誘導体5を63％の収率で得ています^1a)。得られたアニリン誘導体は，医薬原料，機能性材料等に利用されています。また，本反応はチオフェノール体に応用されています^1b)。