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有機リン触媒は,多くの合成反応および医薬品開発で使用される重要な化合物です。特に,レドックス中性ホスフィンオキシド触媒および多機能化ホスホニウム塩触媒は,近年注目されています。ホスフィンオキシド触媒である2-[(ジフェニルホスホリル)メチル]フェノール [H1763]は,試薬由来の廃棄物がフリーの光延反応を進行します。また,anti-1,2,2,3,4,4-ヘキサメチルホスフェタン1-オキシド [H1766]は,ニトロアレーンとボロン酸との脱酸素的C-Nクロスカップリングを触媒してヘテロアリールアミンを与えます。さらに,MeTAPS塩 [H1748][H1749]は,常圧での二酸化炭素固定化反応を触媒し,エポキシドからカーボナートを合成できる上に,塩基処理して得られるリンイリドは,位置選択的アシル化を触媒します。
特長
- いずれも取り扱い容易で安定な固体
- H1763は,試薬由来の廃棄物フリーの光延反応を触媒
- H1766は,ニトロ(ヘテロ)アレーンと(ヘテロ)アリールボロン酸との脱酸素的C-Nクロスカップリング反応によるジ(ヘテロ)アリールアミン生成を触媒
- H1748とH1749は,常圧での二酸化炭素固定化反応を触媒
利用例
廃棄物フリーの光延反応 1)
ニトロ(ヘテロ)アレーンと(ヘテロ)アリールボロン酸との脱酸素的C-Nクロスカップリング反応 2)
常圧での二酸化炭素固定による環状カーボナートの合成 3)
引用文献
- 1) Redox-neutral organocatalytic Mitsunobu reactions
- 2) An Improved PIII/PV=O-Catalyzed Reductive C–N Coupling of Nitroaromatics and Boronic Acids by Mechanistic Differentiation of Rate- and Product-Determining Steps
- 3) A Phosphonium Ylide as an Ionic Nucleophilic Catalyst for Primary Hydroxyl Group Selective Acylation of Diols