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TCI反応実例：TIMSOを用いた直接的ピリジンスルフィン酸リチウムの合成

TIMSOと5-ブロモ-2-メトキシピリジンを用いた、6-メトキシピリジン-3-スルフィン酸リチウムの合成をご紹介します。

使用した化学品

• 5-Bromo-2-methoxypyridine [B2398]
• Sulfur Dioxide 1-Methylpyrrolidine Adduct (= TIMSO) [U0113]
• Butyllithium (ca. 15% in Hexane, ca. 1.6mol/L) [B0396]
• THF

実施手順

5-ブロモ-2-メトキシピリジン (1.00 g, 5.32 mmol)のTHF (30 mL)溶液を-78 °Cに冷却し、5分間撹拌後、ブチルリチウム (約1.6mol/Lヘキサン溶液, 3.66 mL, 5.85 mmol)を加えて同温度で40分間撹拌した。さらに、TIMSO (1.06 g, 6.38 mmol)を加え、室温にて30分間撹拌した。析出した固体をろ取し、これをアセトン (2 x 10 mL)とジエチルエーテル (2 x 10 mL)で洗浄すると、1 (895 mg, 収率94%)が白色固体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はNMRでモニタリングした。

分析データ

6-メトキシピリジン-3-スルフィン酸リチウム (1)

¹H NMR (270 MHz, D₂O); δ 8.09 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.77 (dd, J = 6.2, 2.2 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 3.77 (s, 3H).

先行文献

• Pyridine sulfinates as general nucleophilic coupling partners in palladium-catalyzed cross-coupling reactions with aryl halides
  • T. Markovic, B. N. Rocke, D. C. Blakemore, V. Mascitti, M. C. Willis, Chem. Sci. 2017, 8, 4437.

その他の文献

• Catalyst Selection Facilitates the Use of Heterocyclic Sulfinates as General Nucleophilic Coupling Partners in Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  • T. Markovic, B. N. Rocke, D. C. Blakemore, V. Mascitti, M. C. Willis, Org. Lett. 2017, 19, 6033.