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TCI反応実例：β-グルコシドの位置選択的なベンジリデンアセタール保護

ベンズアルデヒドジメチルアセタールを用いた、サリシンのグルコース4,6位水酸基選択的なベンジリデンアセタール保護をご紹介します。

使用した化学品

• Salicin [S0003]
• Benzaldehyde Dimethyl Acetal [B1197]
• p-Toluenesulfonic Acid Monohydrate (= p-TsOH·H₂O) [T0267]
• Triethylamine [T0424]
• DMF

実施手順

サリシン (200 mg, 0.7 mmol)のDMF (2 mL)溶液にベンズアルデヒドジメチルアセタール (125 µL, 0.8 mmol)とp-トルエンスルホン酸一水和物 (12 mg, 0.07 mmol)を加え、80 °Cで2時間撹拌した。トリエチルアミン (19 µL, 0.14 mmol)を加えて反応停止した後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー (酢酸エチル:ヘキサン = 10:90 - 85:15)で精製すると、化合物1 (165 mg, 収率63%)が白色固体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はUPLCでモニタリングした。

分析データ

4,6-O-フェニルメチリデン-D-サリシン (1)

¹H NMR (270 MHz, DMSO); δ 7.46-7.37 (m, 6H), 7.24-7.19 (m, 1H), 7.11 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.02 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 5.65-5.61 (m, 2H), 5.42 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 5.05-4.98 (m, 2H), 4.65 (dd, J = 5.4, 14.0 Hz, 1H), 4.48 (dd, J = 6.2, 14.0 Hz, 1H), 4.23 (dd, J = 4.32, 9.45 Hz, 1H), 3.76-3.38 (m, 5H).

先行文献

• Water-Soluble Organometallic Catalysts from Carbohydrates. 2. A Strategy for the Preparation of Catalysts with Pendant Quaternary Ammonium Groups Using D-Salicin
• • Y.-Y. Yan, T. V. RajanBabu, J. Org. Chem. 2001, 66, 3277.