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TCI反応実例：酢酸パラジウム(II)を用いるHeck反応

酢酸パラジウム(II)を触媒として用いるHeck反応をご紹介します。

使用した化学品

• 4-Bromophenol [B0787]
• Styrene (stabilized with TBC) [S0095]
• Palladium(II) Acetate (Purified) [P2161]
• Tri(o-tolyl)phosphine [T1024]
• Triethylamine [T0424]

実施手順

4-ブロモフェノール (1.5 g, 8.7 mmol)のトリエチルアミン (10 mL)溶液を室温にて窒素雰囲気下で攪拌し、スチレン (1.1 g, 10.8 mmol)、トリ(o-トリル)ホスフィン (0.16 g, 0.52 mmol)、酢酸パラジウム(II) (0.020 g, 0.087 mmol)を順に添加した。反応溶液を100 °Cに加熱し終夜攪拌した後室温まで放冷し、氷冷下で攪拌した1 mol/L塩酸中に注加し、さらにジエチルエーテルを加え10分間攪拌した。溶液を分液後、水層をジエチルエーテルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた粗生成物をトルエンより再結晶すると、trans-4-ヒドロキシスチルベン (0.97 g, 57%収率)が淡褐色固体として得られた。

実施者コメント

反応溶液は¹H NMR でモニタリングした。

分析データ

trans-4-ヒドロキシスチルベン

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 9.59 (s, 1H), 7.53 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.34 (dd, J = 7.8, 7.3 Hz, 2H), 7.22 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.15 (d, J = 16.5 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 16.5 Hz, 1H), 6.77 (d, J = 8.7 Hz, 2H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 157.3, 137.6, 128.7 (2 C), 128.5, 128.1, 127.9 (2 C), 127.0, 126.1 (2 C), 125.1, 115.6 (2 C).

先行文献

• Palladium-catalyzed vinylic substitution with highly activated aryl halides
  • C. B. Ziegler Jr., R. F. Heck, J. Org. Chem. 1978, 43, 2946.

その他の参考文献

• Advances in the Heck chemistry of aryl bromides and chlorides
  • N. J. Whitcombe, K. K. Hii, S. E. Giboson, Tetrahedron 2001, 57, 7449.