非対称ケトンの合成

1,3-ジメトキシ-1,3-ジメチル尿素 (1)は"カルボニルジカチオン等価体"として非対称ケトンの合成に利用されています。Reichらは簡便な非対称ケトンの合成法を報告しています。それによると，1と有機リチウム試薬はTHF中で速やかに反応し，アミド(2)を生成します。また，アミド2への有機リチウム試薬の付加反応も同様に進行し，収率よく非対称ケトン(3)を得ています¹⁾。この方法を利用してMarshallらはプロテインホスファターゼ阻害剤であるトウトマイシンのC1-C21サブユニットを合成しています²⁾。