ロジウム触媒を用いる1,2-ジアミン誘導体の合成

Du Boisらは， ロジウム触媒を用いるアルケンの1,2-ジアミノ化反応を報告しています。それによると，Rh₂(esp)₂触媒およびヨードベンゼンジアセタートの存在下，アルケンとスルファミド1との付加反応を行うことで，アジリジン2が生成します。これにヨウ化ナトリウムを加えると，2のアジリジン部位が開環して中間体3を形成し，再閉環することで環状スルファミド4が得られます。4のスルホニル基は，含水ピリジンによる加水分解により，片方のアミノ基がBoc保護された1,2-ジアミンへと変換されます。この反応では，開環-再閉環反応の工程でS_N2反応が2回起こるため，E体のアルケンを用いて反応を行うとtrans-1,2-ジアミン誘導体が，Z体のアルケンからはcis-1,2-ジアミン誘導体がそれぞれ得られます。