Diethyl Azodicarboxylate (40% in Toluene, ca. 2.2mol/L)

使用した化学品

• N-(4-Methoxybenzyl)-o-nosylamide (1)
• Diethyl Azodicarboxylate (= DEAD, 40% in Toluene, ca. 2.2 mol/L) [A0705]
• cis-4-Hexene-1-ol [H0754]
• Triphenylphosphine (= PPh₃) [T0519]
• Toluene

実施手順

1 (500 mg, 1.55 mmol)、トリフェニルホスフィン (610 mg, 2.33 mmol, 1.5 eq.)およびcis-4-ヘキセン-1-オール (271 µL, 2.33 mmol, 1.5 eq.)のトルエン (3.0 mL)溶液に、DEAD (40%トルエン溶液, 1.06 mL, 2.33 mmol, 1.5 eq.)を加え、室温で2時間撹拌した。さらにDEAD (0.71 mL, 1.55 mmol, 1.0 eq.)とトリフェニルホスフィン (406 mg, 1.55 mmol, 1.0 eq.)を加え、室温で終夜撹拌した。得られた反応混合物を濃縮して、残渣を中圧分取シリカゲルクロマトグラフィー (30 g, 酢酸エチル:ヘキサン = 0:100 – 25:75)で精製し、目的物を含む画分を回収した。さらに中圧分取シリカゲルクロマトグラフィー (10 g, 酢酸エチル:トルエン = 0:100 – 10:90)で精製すると、2 (423 mg, 収率63%)が淡黄色液体として得られた。

実施者コメント

反応溶液はTLC (ヘキサン:酢酸エチル = 1:1, Rf = 0.78)でモニタリングした。
cis-4-ヘキセン-1-オールは臭気性があるため、ドラフト内で取り扱った。

分析データ

化合物 2

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 8.01 (m, 1H), 7.74-7.62 (m, 3H), 7.24-7.17 (m, 3H), 6.84 (m, 2H), 5.40 (tqd, J = 1.1, 6.5, 10.5 Hz, 1H), 5.17 (qtd, J = 1.6, 7.3, 10.5 Hz, 1H), 4.46 (s, 2H), 3.80 (s, 3H), 3.20 (brt, J = 7.6 Hz, 2H), 1.86 (brq, J = 7.6 Hz, 1H), 1.51-1.38 (m, 5H).

その他の文献

• Chemoselective Hydrogenation Reaction of Unsaturated Bonds in the Presence of an o-Nitrobenzenesulfonyl Group
• A. Kawanishi, C. Miyamoto, Y. Yabe, M. Inai, T. Asakawa, Y. Hamashima, H. Sajiki, T. Kan, Org. Lett. 2013, 15, 1306.

文献

• A New Method for Silylation of Hydroxylic Compounds: Reaction of Phenols and Alcohols with Silanols Mediated by Diethyl Azodicarboxylate and Triphenylphosphine
  • D. L. J. Clive, D. Kellner, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 7159.
• Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.

文献

• Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols
  • P. G. M. Wuts, in Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 5th ed., ed. by P. G. M. Wuts, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2014, Chap. 2, 17.