用于双原子碳化学合成的高价碘试剂

三甲基硅基乙炔基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐 (1)被报道作为乙炔基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐 (2)的前体，可用于β-二羰基化合物的α-乙炔化¹⁾。Miyamoto和Uchiyama等人报道了用四丁基氟化铵或氟化铯处理1，在室温下生成能被9,10-二氢蒽或加尔万氧基 自由基捕获的双原子碳 (C₂)²⁾。他们还证实了C₂可用作自下而上合成纳米碳的分子元件。另一个团队还报道了使用该方法合成N-(酰氧基)炔酰胺³⁾。一项计算研究提出了不经过游离C₂生成陷阱化合物的潜在替代途径⁴⁾。尽管已经进行了计算和实验研究，但尚未得到明确的结论⁵⁾。因此，1不仅能用于乙炔化反应，在C₂化学合成及其应用中也受到关注。

关键词

P1239

三甲基硅基乙炔基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐

E0467

乙炔基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐

P3256

苯基[(三甲基硅基)乙炔基]碘鎓三氟甲磺酸盐

P1008

叔丁醇钾

D0549

9,10-二氢蒽

G0020

加尔万氧基 自由基

C2204

氟化铯

文献

• 1) Synthesis of ethynyl(phenyl)iodonium tetrafluoroborate. A new reagent for ethynylation of 1,3-dicarbonyl compounds
  • M. Ochiai, T. Ito, Y. Takaoka, Y. Masaki, M. Kunishima, S. Tani, Y. Nagao, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990, 118.
• 2) Room-temperature chemical synthesis of C₂
  • K. Miyamoto, S. Narita, Y. Masumoto, T. Hashishin, T. Osawa, M. Kimura, M. Ochiai, M. Uchiyama, Nat. Commun. 2020, 11, 2134.
• 3) Synthesis of N-(acyloxy)-N-alkynylamides via generation of “C₂” from hypervalent alkynyliodane and a weak base
  • K. Kagami, X. Liang, N. Ishibashi, S. Ohrui, M. Tayu, N. Saito, Chem. Commun. 2023, 59, 8274.
• 4) Routes involving no free C₂ in a DFT-computed mechanistic model for the reported room-temperature chemical synthesis of C₂
  • H. S. Rzepa, Phys. Chem. Chem. Phys. 2021, 23, 12630.
• 5) A combined DFT-predictive and experimental exploration of the sensitivity towards nucleofuge variation in zwitterionic intermediates relating to mechanistic models for unimolecular chemical generation and trapping of free C₂ and alternative bimolecular pathways involving no free C₂
  • H. S. Rzepa, M. Arita, K. Miyamoto, M. Uchiyama, Phys. Chem. Chem. Phys. 2022, 24, 25816.

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