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作为Negishi交叉偶联反应转金属剂的二价阴离子烷基锌盐
通常情况下,人们认为Negishi交叉偶联反应的中间体是一价锌盐络合物[RZnX2]-。然而,据Organ等人报道,二价阴离子烷基锌盐[RZnBr3]2-是烷基溴化物发生烷基-烷基Negishi交叉偶联反应的中间体1)。在这份报告中,按照之前Clyburne的提议2),由Tetrabutylammonium Bromide和二乙基锌反应得到的纯的EtZnBr32-• (Bu4N+)2,可用于THF下的交叉偶联反应。无需添加其他盐类和高介电携带剂,偶联即可进行且产率很高。另外,[RZnBr3]2-和1当量的ZnBr2反应生成的[RZnBr2]-可用于交叉偶联反应,即使该反应已完全停止。这一结果证明二价阴离子锌盐是活泼的转金属剂。