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TCI应用实例：使用二异丙基铵四唑盐的亚磷酰胺合成反应

我们很荣幸地向您介绍使用二异丙基铵四唑盐和2-氰乙基 N,N,N',N'-四异丙基亚磷酰二胺将亚磷酰胺基团引入到5'-O-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)胸苷中。

使用的化学品

• 5'-O-(4,4'-Dimethoxytrityl)thymidine (= DMT-T) [D3566]
• 2-Cyanoethyl N,N,N',N'-Tetraisopropylphosphordiamidite [C2228]
• Diisopropylammonium Tetrazolide [D6204]
• Dichloromethane

步骤

在室温下，向DMT-T (1.0 g, 1.8 mmol)和二异丙基铵四唑盐 (160 mg, 0.92 mmol, 0.5 eq.)的二氯甲烷 (9.2 mL)溶液中加入2-氰乙基 N,N,N',N'-四异丙基亚磷酰二胺 (0.7 mL, 2.2 mmol, 1.2 eq.)。在反应完成后，加入饱和NaHCO₃ (5 mL)溶液并用二氯甲烷 (15 mL, 两次)萃取。有机层用无水硫酸钠干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析 (甲烷:乙酸乙酯 = 70:30 - 50:50, 在洗脱液中添加2%的三乙胺)纯化，得到白色晶体1 (1.2 g, 收率88%)。

实验者评论

The reaction solution was monitored by NMR.

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 11.36 (s, 1H), 7.50 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 7.36-7.20 (m, 9H), 6.87-6.83 (m, 4H), 6.16-6.15 (m, 1H), 4.56-4.49 (m, 1H), 3.99 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 3.73-3.72 (m, 1H), 3.22-3.19 (m, 1H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 2.62 (t, J = 1.2 Hz, 1H), 2.41-2.31 (m, 1H), 1.44 (d, J = 1.2 Hz, 3H), 1.18-1.06 (m, 12H).

主要参考文献

• Lewis acid deprotection of silyl-protected oligonucleotides and base-sensitive oligonucleotide analogs
  • F. Ferreira, J.-J. Vasseur, F. Morvan, Tetrahedron Lett. 2004, 45, 6287.

其它参考文献

• Microwave-assisted preparation of nucleoside-phosphoramidites
  • G. Meher, T. Efthymiou, M. Stoop, R. Krishnamurthy, Chem. Commun. 2014, 50, 7463.