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TCI应用实例：使用Ni(tBustb)₃络合物的Buchwald-Hartwig胺化反应

我们很荣幸地向您介绍以Ni(tBustb)₃为催化剂进行2-氯对二甲苯和对茴香胺的Buchwald-Hartwig胺化反应。

使用的化学品

• 2-Chloro-p-xylene [C0313]
• p-Anisidine [A0487]
• Tris[trans-1,2-bis(4-tert-butylphenyl)ethene]nickel(0) (= Ni(tBustb)₃) [T4132]
• 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (= dppf) [B2027]
• Sodium tert-Butoxide (= NaOtBu) [S0450]

步骤

将Ni(tBustb)₃ (23 mg, 0.024 mmol, 2.5 mol%)，NaOtBu (128 mg, 1.33 mmol, 1.35 eq.)和dppf (27 mg, 0.049 mmol, 5.0 mol%)在手套箱中称重并密封。向其中加入 2-氯对二甲苯 (141 mg, 0.983 mmol)和对茴香胺 (145 mg, 1.18 mmol, 1.2 eq.)的脱水甲苯 (2 mL)溶液，并在100 °C下搅拌24小时。反应混合物通过硅藻土过滤，滤液通过乙酸乙酯 (15 mL)稀释。有机层用水(15 mL)和饱和食盐水 (15 mL)洗涤，然后用无水硫酸钠干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯:己烷 = 1:25)纯化，得到透明黄色液体N-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基苯胺 (168 mg, 收率75%)。

实验者评论

通过GC监测反应混合物。
本实验使用的是市售的脱水甲苯。

分析数据

N-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基苯胺

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.05–7.01 (m, 3H), 6.89-6.84 (m, 3H), 6.45 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 5.18 (s, 1H), 3.80 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.22 (s, 3H).

主要参考文献

• Ni(^4-tBustb)₃: A Robust 16-Electron Ni(0)-Olefin Complex for Catalysis
  • L. Nattmann, J. Cornella, Organometallics 2020, 39, 3295.