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TCI应用实例：使用White催化剂的分子间烯丙基位C-H胺化

我们很自豪地向您介绍使用White催化剂的1-癸烯和N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酸甲酯的分子间烯丙基位C-H胺化。

使用的化学品

• 1,2-Bis(phenylsulfinyl)ethane Palladium(II) Diacetate (= White Catalyst) [B3292]
• 1-Decene [D0028]
• Methyl N-(p-Toluenesulfonyl)carbamate [M2988]
• N,N-Diisopropylethylamine (= DIPEA) [D1599]
• 1,4-Benzoquinone (= BQ) [B0089]
• tert-Butyl Methyl Ether (= MTBE)

步骤

在空气中，将1-癸烯 (0.5 g, 3.56 mmol)，MTBE (5.4 mL)、White催化剂 (181 mg, 0.36 mmol)、1,4-苯醌 (770 mg, 7.12 mmol)、N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酸甲酯 (1.63 g, 7.12 mmol)、N,N-二异丙基乙胺 (40 μL, 0.21 mmol)依次加入带塞试管中。用玻璃塞塞住试管并在40 °C下搅拌。72小时后，将反应混合物冷却至室温。过滤悬浮物，不溶物用二乙醚 (30 mL)洗涤。之后，用5%碳酸钠水溶液 (50 mL)洗涤滤液，并用二乙醚 (30 mL)萃取水层。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。残留物通过中压制备色谱 (硅胶，乙酸乙酯:己烷 = 5:95 – 20:80)纯化，得到黄色油状物1 (0.73 g, 56%)。

实验者评论

通过TLC (乙酸乙酯:己烷 = 1:3, Rf = 0.58)监测反应混合物。

Analytical Data

化合物1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.81 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.29 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 5.78 (m,1H), 5.51 (m, 1H), 4.40 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.43 (s, 3H), 2.04 (m, 2H), 1.37 (m, 10H), 0.88 (t, J = 6.7 Hz, 3H).

主要参考文献

• Catalytic Intermolecular Linear Allylic C−H Amination via Heterobimetallic Catalysis
• • S. A. Reed, A. R. Mazzotti, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 3316.

• A Catalytic, Brønsted Base Strategy for Intermolecular Allylic C−H Amination
• • S. A. Reed, A. R. Mazzotti, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 11701.

其它参考文献

• syn-1,2-Amino Alcohols via Diastereoselective Allylic C−H Amination
• • K. J. Fraunhoffer, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7274.

• Serial Ligand Catalysis:  A Highly Selective Allylic C−H Oxidation
• • M. S. Chen, N. Prabagaran, N. A. Labenz, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6970.