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TCI应用实例：使用(溴代二氟甲基)膦酸二乙酯进行苯酚的二氟甲基化

我们很自豪地向您介绍使用(溴代二氟甲基)膦酸二乙酯作为二氟卡宾前体，进行2-乙酰苯酚的二氟甲基化。

使用的化学品

• 2-Acetylphenol [H0192]
• Diethyl (Bromodifluoromethyl)phosphonate [D3071]
• Potassium Hydroxide [P2849]
• Acetonitrile
• Water

步骤

在-30 °C下，向氢氧化钾 (1.12 g, 20 mmol, 20当量)，2-乙酰苯酚 (136 mg, 1.0 mmol)的乙腈/水溶液 (10 mL, 1:1)中加入(溴代二氟甲基)膦酸二乙酯 (534 mg, 2.1 mmol, 2.1当量)，之后将混合物升至室温并搅拌2小时。通过IPE (20 mL x 2)萃取反应混合物，有机层通过无水硫酸钠干燥并过滤。减压除去溶剂，残留物通过硅胶柱层析 (乙酸乙酯:己烷 = 0:1 - 1:9)纯化，得到浅黄色液体2'-二氟甲氧基苯乙酮 (151 mg, 82%)。

实验者评价

通过TLC(乙酸乙酯:己烷 = 1:4, Rf = 0.60)对反应进行监测。

分析数据

2'-二氟甲氧基苯乙酮

¹H NMR (270 MHz, CDCl₃); δ 7.77 (dd, 1H, J = 7.8, 1.9 Hz), 7.53 (dt, 1H, J = 7.8, 1.9 Hz), 7.30 (dt, 1H, J = 7.6, 1.0 Hz), 7.19 (brd, 1H, J = 8.1 Hz), 6.60 (t, 1H, J = 73 Hz), 2.64 (s, 3H).

主要参考文献

• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
• Y. Zafrani, G. Sod-Moriah, Y. Segall, Tetrahedron 2009, 65, 5278.

其它参考文献

• Improvement of the synthesis of aryl difluoromethyl ethers and thioethers by using a solid-liquid phase-transfer technique
• B. R. Langlois, J. Fluor. Chem. 1988, 41, 247.