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TCI应用实例：由光氧化还原催化剂催化的三氟甲基化反应

我们很自豪地向您介绍由Ru(bpy)₃(PF₆)₂催化的烯烃的氨基三氟甲基化反应

使用的化学品

• 4-Methylstyrene (stabilized with TBC) [M0428]
• Tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) Bis(hexafluorophosphate) (= Ru(bpy)₃(PF₆)₂) [T3435]
• 5-(Trifluoromethyl)dibenzothiophenium tetrafluoroborate
• Acetonitrile
• Ion-Exchanged Water

步骤

在室温和氮气保护下，向5-(三氟甲基)二苯并噻吩四氟硼酸盐 (0.171 g, 0.50 mmol, 1.0 eq), Ru(bpy)₃(PF₆)₂ (0.0022 g, 0.0025 mmol, 0.5 mol%)的乙腈 (10 mL)溶液和离子交换水 (1 mL)的混合溶液中加入4-甲基苯乙烯 (0.079 mL, 0.60 mmol, 1.2 eq)。将混合物置于距离蓝色LED灯2-3 cm处照射。在室温和可见光照射下搅拌橙色溶液。5小时后，加入水 (10 mL) 和二氯甲烷 (15 mL)。分离反应混合物。用二氯甲烷(5 mL, 2次)萃取水相。合并有机层，用饱和盐水 (50 mL)洗涤，硫酸钠干燥并过滤。减压除去溶剂，残留物通过硅胶柱层析 (己烷:乙酸乙酯 = 91:9 - 71:29 - 19:81)纯化，得到白色固体N-(1-(4-甲基苯基)-3,3,3-三氟丙基)乙酰胺 (80 mg，收率65%)。

实验者评价

乙腈在使用前用氮气脱气1小时。
使用Kessil A160WE Tuna Blue 40Wx2进行可见光照射。
通过¹H NMR监测反应混合物。

分析数据

N-(1-(4-甲基苯基)-3,3,3-三氟丙基)乙酰胺

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.20–7.10 (m, 4H), 6.27 (brs, 1H), 5.30 (q, 1H, J = 7.8 Hz), 2.80-2.50 (m, 2 H), 2.34 (s, 3 H), 1.99 (s, 3 H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 169.2, 138.1, 136.8, 129.7, 126.3, 124.1 (q, J = 272 Hz), 48.1, 39.3 (q, J = 27.8 Hz), 23.4, 21.1.

¹⁹F NMR (376.5 MHz, CDCl₃, rt); δ -63.61.

主要参考文献

• Intermolecular Aminotrifluoromethylation of Alkenes by Visible-Light-Driven Photoredox Catalysis
• Y. Yasu, T. Koike, M. Akita, Org. Lett. 2013, 15, 2136.

其它参考文献

• Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis
• C. K. Prier, D. A. Rankic, D. W. C. MacMillan, Chem. Rev. 2013, 113, 5322.