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TCI应用实例：使用CDI的缩合反应

我们很自豪地向您介绍使用1,1'-羰基二咪唑(= CDI)作为缩合剂的缩合反应。

使用的化学品

• N-Carbobenzoxyglycine [C0575]
• 1,1'-Carbonyldiimidazole (= CDI) [C0119]
• Anhydrous Tetrahydrofuran
• L-Tyrosine Ethyl Ester [T0551]

步骤

将1,1'-羰基二咪唑 (1.64 g, 10 mmol)加入到N-苄氧羰基甘氨酸 (2.10 g, 10 mmol)的无水四氢呋喃 (10 mL)溶液中。在室温下将反应混合物搅4小时。将L-酪氨酸乙酯 (2.10 g, 10 mmol)加入反应混合物中。在室温下将混合物搅拌过夜。减压去除溶剂。将残留物溶解于乙酸乙酯 (30 mL)中，用1 mol/L HCl溶液 (50 mL)处理，并搅拌10分钟。分离有机层并将水层用乙酸乙酯 (20 mL x 2)萃取。合并的有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液 (30 mL)和饱和食盐水 (30 mL)洗涤，用硫酸钠干燥并过滤。减压去除溶剂。残留物通过快速柱层析 (二氯甲烷:乙酸乙酯 = 90:10 – 75:25 – 50:50) 纯化，得到白色固体1 (3.54 g, 88%)。

实验者评论

通过TLC (己烷:乙酸乙酯 = 5:1, Rf = 0.17) 和1H NMR监测反应混合物。
将反应混合物浓缩，并用1 mol/L HCl溶液淬灭后，用乙醇重结晶。低温下沉淀出粘性白色固体，但无法过滤。

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.35 (m, 5H), 6.92 (d, J =8.24 Hz, 2H), 6.67(dd, ³J =8.24 Hz, ⁴J =1.83 Hz, 2H), 6.45(d, J =6.87 Hz, 1H), 5.69 (s, 1H), 5.40 (br s, 1H), 5.12 (s, 2H), 4.81(q, J =5.95 Hz, 1H), 4.18 (q, J =7.32 Hz, 2H), 3.84 (m, 2H), 3.03 (m, 2H), 1.27 (t, J=7.32 Hz, 4H)

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 171.55, 168.74, 156.61, 155.24, 135.99, 130.50, 130.39, 128.57, 128.29, 128.14, 126.93, 115.52, 115.37, 67.30, 61.78, 61.50, 53.16, 44.31, 36.95, 14.17, 14.07.

主要参考文献

• N,N'-Carbonyldiimidazole, a New Peptide Forming Reagent
• R. Paul, G. W. Anderson, J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 4596.