一种高活性手性亲核催化剂催化的对映选择性Steglich重排

Mandai和Suga等人报道了一种新型亲核催化剂催化的对映选择性Steglich重排（一种分子内酰化重排反应）¹⁾。 一直以来，4-二甲氨基吡啶 (DMAP)都被认为是一种有效的亲核催化剂。在此报道中，作者设计并合成出一种由1,1-联萘和DMAP单体构成的新型不对称有机催化剂，可用于含有一个碳酸苯酯基团的衍生物的Steglich重排。在0.5 mol%催化剂的作用下，苯氧羰基官能团即可进行充分重排，高产率的得到了对映体比率高于98:2的光学活性羟吲哚衍生物。此外，该催化剂也可以通过对映选择性酰化作用，实现外消旋仲甲醇的动力学拆分（选择性因子超过80）^1,2)。另一方面，利用柱色谱洗脱还可以对此催化剂进行回收，产率高达95%，并且回收的催化剂可在相同的反应中重复使用。