ロジウムおよび安息香酸を触媒とするエナンチオ選択的ビシクロ環合成

田中らは，ロジウムおよび安息香酸を触媒とする1,6-エンインのエナンチオ選択的環化異性化によるビシクロ[3.1.0]ヘキサンの合成について報告しています。それによれば，エンイン結合部分にカルボニル基を有する1,6-エンインにおいて，触媒として[Rh(cod)₂]BF₄，(S)-Segphosおよび安息香酸を用いることにより，環化異性化反応がエナンチオ選択的に進行し，2-アルキリデンビシクロ[3.1.0]ヘキサンが得られます。ビシクロ[3.1.0]ヘキサン骨格は天然物中に多く見られるため，この反応はそれらビシクロ環化合物の新しい合成法として注目されています。さらに，1,6-エンインのエナンチオ選択的環化異性化と，続くトシル酸を用いたラクトン化による二環式ラクトンのワンポット合成も報告しています。