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TCI应用实例：烯丙基磺酰吡啶衍生物的交叉偶联反应

我们很荣幸地向您介绍使用2-(烯丙基磺酰基)-5-甲基吡啶和4-溴苯甲醚的C-C交叉偶联反应。

使用的化学品

• 2-(Allylsulfonyl)-5-methylpyridine [A3349]
• 4-Bromoanisole [B0547]
• Palladium(II) Acetate (Purified) [P2161]
• Di-tert-butyl(methyl)phosphonium Tetrafluoroborate (= tBu₂PMe·HBF₄) [D4731]
• Cesium Carbonate [C2160]
• DMF

步骤

在耐压试管中加入2-(烯丙基磺酰基)-5-甲基吡啶 (592 mg, 3.0 mmol, 1.5 equiv.)、乙酸钯(II) (22 mg, 0.1 mmol, 5 mol%), tBu₂PMe·HBF₄ (50 mg, 0.2 mmol, 10 mol%)和碳酸铯 (1.30 g, 4.0 mmol, 2.0 equiv.)，并通氮气置换。 然后，在室温下，一次性加入DMF (10 mL)和4-溴苯甲醚 (0.25 mL, 2.0 mmol, 1.0 equiv.)，所得混合物在150 °C搅拌17小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，并用水 (10 mL)淬灭。 混合物通过乙醚 (100 mL x 3)萃取，再用Na₂SO₄ (20 g)干燥，并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析 (乙酸乙酯:己烷 = 5:95 - 18:82)纯化，得到黄色固体2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶 (1) (196 mg, 收率49%)。

实验者评论

通过TLC (乙酸乙酯:己烷 = 1:5, Rf = 0.37)监控反应混合物。
DMF在使用前用MS4A脱水16小时，并用氮气鼓泡脱气30分钟。

分析数据

2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶 (1)

¹H NR (400 MHz, CDCl₃); δ 8.47 (s, 1H), 7.92 (dd, 2H, J = 9.2, 1.8 Hz), 7.50-7.59 (m, 2H), 6.99 (dd, 2H, J = 9.2, 1.8 Hz), 3.86 (s, 3H), 2.35 (s, 3H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 160.1, 154.3, 149.7, 137.4, 131.8, 130.9, 127.9, 119.4, 114.0, 55.3, 18.1.

主要参考文献

• Heterocyclic Allylsulfones as Latent Heteroaryl Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  • T. Markovic, P. R. D. Murray, B. N. Rocke, A. Shavnya, D. C. Blakemore, M. C. Willis, J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 15916.