产品 > TCI热门产品信息 > TCI热门产品信息 2023 >

TCI应用实例：通过Still-Gennari 法进行Z-立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons烯化

我们很荣幸地向您介绍通过双(2,2,2-三氟乙基)(甲氧羰基甲基)膦酸酯的Z-选择性烯化。

使用的化学品

• p-Tolualdehyde [T1073]
• Bis(2,2,2-trifluoroethyl) (Methoxycarbonylmethyl)phosphonate [B1714]
• Potassium tert-Butoxide [P1008]
• 18-Crown 6-Ether [C0860]
• THF

步骤

在-78 °C下，向对甲苯甲醛 (120 mg, 1.0 mmol), 双(2,2,2-三氟乙基)(甲氧羰基甲基)膦酸酯　(636 mg, 2.0 mmol, 2.0 eq.)和18-冠-6-醚 (793 mg, 3.0 mmol, 3.0 eq.)的干燥THF (5 mL)溶液中逐滴加入叔丁醇钾 (236 mg, 2.1 mmol, 2.1 eq.)的干燥THF (5 mL)溶液，搅拌混合物2 小时。随后在室温下搅拌混合物过夜，用水 (15 mL)淬灭。水层通过乙酸乙酯 (15 mL x 3)萃取，合并的有机层依次用 2 mol/L HCl溶液、NaHCO₃溶液 (10 mL)和饱和食盐水 (10 mL)洗涤，然后用硫酸钠干燥并过滤。减压除去溶剂，残留物用硅胶柱层析 (甲苯:乙醚 = 40:1)纯化，得到浅黄色液体1 (138 mg, 收率78%, E:Z = 1:15.5)。

实验者评论

通过UPLC监控反应混合物。
E型和Z型的比例由NMR估算。

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃);
1-Z: δ 7.53 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 6.91 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 5.90 (d, J = 12.8 Hz, 1H), 3.72 (s, 3H), 2.36 (s, 3H).
1-E: δ 7.67 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.20 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.40 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 3.80 (s, 3H), 2.37 (s, 3H).

主要参考文献

• Direct synthesis of Z-unsaturated esters. A useful modification of the horner-emmons olefination.
• • W. C. Still, C. Gennari, Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4405.