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TCI应用实例：利用硼酸和膦氧化物进行无保护糖的区域选择性硅烷化反应

我们很荣幸地向您介绍以4-(二甲氨基)苯硼酸和三丁基氧化膦为共催化剂体系，α-L-岩藻吡喃糖苷的3-位羟基的选择性叔丁基二苯基硅烷化反应。

使用的化学品

• 4-(Dimethylamino)phenylboronic Acid [D4428]
• Tributylphosphine Oxide [T0921]
• tert-Butyldiphenylchlorosilane (= TBDPSCl) [B1223]
• Methyl α-L-Fucopyranoside [M1051]
• N,N-Diisopropylethylamine (= DIPEA) [D1599]
• Acetonitrile

步骤

在室温下，向甲基α-L-岩藻吡喃糖苷 (356 mg, 2 mmol)、4-(二甲氨基)苯硼酸 (66 mg, 0.4 mmol, 0.2 eq.) 、三丁基氧化膦 (87 mg, 0.2 mmol, 0.2 eq.)和DIPEA (517 mg, 0.68 mL, 4.0 mmol, 2.0 eq.) 的乙腈 (10 mL)溶液中加入TBDPSCl (1.10 g, 4.0 mmol, 2.0 eq.)，升温至60 °C并搅拌混合物。24小时后，向反应混合物中加入甲醇 (1 mL)，并减压除去溶剂。 粗产物通过硅胶柱层析 (乙酸乙酯:己烷 = 0:1 - 1:1)纯化，得到无色油状液体1 (510 mg，收率61%)。

实验者评价

通过TLC (乙酸乙酯:己烷 = 1:1, Rf = 0.59)监测反应混合物。

分析数据

化合物1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 7.75-7.67 (m, 4H), 7.48-7.36 (m, 6H), 4.68 (d, 1H, J = 3.2 Hz), 3.93-3.80 (m, 2H), 3.68 (brq, 1H, J = 6.5 Hz), 3.44-3.43 (m, 1H), 3.29 (s, 3H), 2.55 (brs, 1H), 1.53 (d, 1H, J = 8.9 Hz), 1.22 (d, 3H, J = 6.8 Hz), 1.10 (s, 9H).

主要参考文献

• Regioselective silylation of pyranosides using a boronic acid / Lewis base co-catalyst system
• • D. Lee, M. S. Taylor, Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 5409.