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TCI反应实例：使用PdCl₂(Amphos)₂的Suzuki-Miyaura交叉偶联

我们很自豪地向您介绍以PdCl₂(Amphos)₂作为催化剂的杂芳基氯和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。该反应即使底物含无保护的氨基也能进行。

使用的化学品

• 3-Amino-2-chloropyridine [A0836]
• 2-Methylphenylboronic Acid [M1313]
• Bis[di-tert-butyl(4-dimethylaminophenyl)phosphine]dichloropalladium(II) (= PdCl₂(Amphos)₂) [B6255]
• Potassium Carbonate [P1748]
• Toluene
• Ion-Exchange Water

步骤

向反应容器中依次加入3-氨基-2-氯吡啶 (0.8 g, 6.2 mmol)、2-甲基苯硼酸 (1.0 g, 7.4 mmol, 1.2 eq.)、PdCl₂(Amphos)₂ (0.044 g, 0.062 mmol, 1 mol%)、碳酸钾 (1.3 g, 9.4 mmol, 1.5 eq.)、甲苯 (20 mL)，以及离子交换水 (2 mL)。在氮气保护下，将反应混合物在90 °C下回流5小时。通过TLC监测反应混合物，将反应物冷却至室温后，加入水 (20 mL)并用乙酸乙酯萃取。有机层用1 mol/L NaOH水溶液和饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压浓缩滤液，所得粗产物经硅胶柱层析 (己烷:乙酸乙酯 = 1:1)纯化，得到奶白色粉末2-(邻甲苯基)-3-吡啶胺 (0.90 g, 收率79%)。

实验者评价

通过TLC (己烷:乙酸乙酯 = 1:1, Rf = 0.4)监测反应混合物。

分析数据

2-(邻甲苯基)-3-吡啶胺

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 8.06 (d, 1H, J = 2.7 Hz), 8.05 (d, 1H, J = 2.7 Hz), 7.34-7.27 (m, 4H), 7.13-7.10 (m, 2H), 3.70 (brs, 2H), 2.18 (s, 3H).

主要参考文献

• New Air-Stable Catalysts for General and Efficient Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions of Heteroaryl Chlorides
• A. S. Guram, A. O. King, J. G. Allen, X. Wang, L. B. Schenkel, J. Chan, E. E. Bunel, M. M. Faul, R. D. Larsen, M. J. Martinelli, P. J. Reider, Org. Lett. 2006, 8, 1787.

其它参考文献

• Single-Molecule Spin Switch Based on Voltage-Triggered Distortion of the Coordination Sphere
• G. D. Harzmann, R. Frisenda, H. S. J. van der Zant, M. Mayor, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 13425.