TCI应用实例：由光氧化还原催化剂催化的C(sp³)-H芳基化反应

我们很自豪地向您介绍由Ir[(dFppy)₂(bpy)]PF₆催化的C(sp³)-H芳基化反应。

使用的化学品

Methyl Pentafluorobenzoate [P1418]
(2,2'-Bipyridine)bis[2-(2,4-difluorophenyl)pyridine]iridium(III) Hexafluorophosphate (= Ir[(dFppy)₂(bpy)]PF₆) [B4944]
Quinuclidine [Q0062]
Tetrahydrofuran (= THF)
Dipotassium Hydrogenphosphate (= K₂HPO₄)

步骤: 在室温和氮气保护下，向奎宁环 (22.4 mg, 0.201 mmol, 0.20 eq), Ir[(dFppy)₂(bpy)]PF₆ (18.0 mg, 0.0165 mmol, 1.7 mol%), K₂HPO₄ (0.358 g, 2.07 mmol, 2.1 eq)的四氢呋喃 (10 mL)溶液中加入五氟苯甲酸甲酯 (0.146 mL, 1.00 mmol, 1.0 eq)。将混合物置于距离蓝色LED灯2-3 cm处照射。在室温下和可见光照射下搅拌该橙色溶液。照射4.5小时后，真空除去溶剂。残留物用二氯甲烷稀释，并通过硅胶过滤。浓缩滤液并经硅胶柱层析纯化 (己烷:乙酸乙酯 = 9:1 - 20:3)，得到无色油状化合物1 (125 mg, 收率45%)。

实验者评论

四氢呋喃在使用前用氮气脱气1小时。
使用Kessil A160WE Tuna Blue 40W x 2进行可见光照射。
通过¹H NMR, TLC (己烷:乙酸乙酯 = 10:1, Rf = 0.26)监测反应混合物。
反应在室温下进行，但由于冷却不充分，内部温度为40 ˚C。不过这对反应过程没有影响。

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃); δ 5.27 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 4.09 (q, J = 7.3 Hz, 1H), 3.97 (s, 3H), 3.99−3.90 (m, 1H), 2.40−2.31 (m, 1H), 2.24−2.15 (m, 1H), 2.11-2.06 (m, 2H).

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃); δ 160.2, 145.8, 143.4, 124.8, 104.5, 71.7, 69.4, 53.3, 32.4, 27.0.

¹⁹F NMR (376.5 MHz, CDCl₃); δ −140.34 (d, J = 23 Hz, 2F), −142.95 (d, J = 23 Hz, 2F).

主要参考文献