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TCI应用实例：使用烯基硼酸酯作为底物的Suzuki-Miyaura交叉偶联

我们很自豪地向您介绍以Pd₂(dba)₃和SPhos为催化剂进行的Suzuki-Miyaura交叉偶联。

使用的化学品

• 4'-Chloroacetophenone [C0033]
• 1-Boc-1,2,3,6-tetrahydropyridine-4-boronic Acid Pinacol Ester [B4051]
• Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (= Pd₂(dba)₃) [T2184]
• 2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (= SPhos) [D5036]
• K₃PO₄
• Toluene
• Ethanol
• Water

步骤

将4'-氯苯乙酮 (200 mg, 1.29 mmol) 和1-Boc-1,2,3,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯 (440 mg, 1.42 mmol)溶解于脱气的甲苯 (5.0 mL)，EtOH (2.0 mL)和水 (2.0 mL)的混合物中。向该溶液中依次加入K₃PO₄ (820 mg, 3.88 mmol)，SPhos (21 mg, 0.052 mmol, 4 mol%)和Pd₂(dba)₃ (18 mg, 0.020 mmol, 1.5 mol%)。将反应混合物加热回流21小时后，冷却至室温并用水 (2.0 mL)淬灭。分离出有机相并用水 (5 mL) 和饱和食盐水 (5 mL)洗涤，并用Na₂SO₄ (10 g)干燥，减压浓缩得到橙色油状的粗产物。通过硅胶柱层析 (⼰烷:乙酸乙酯 = 100:0 - 70:30)纯化得到无色晶体产物1 (310 mg, 1.03 mmol, 80%).

实验者评论

通过在氮气保护下加热至回流使甲苯脱气。

分析数据

化合物 1

¹H NMR (400 MHz, benzene-d6); δ 7.90 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.42 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.15 (brs, 1H), 4.08 (m, 2H), 3.63 (m, 2H), 2.50 (s, 3H), 2.52 (m, 2H), 1.47 (s, 9H).

主要参考文献

• Catalysts for Suzuki−Miyaura Coupling Processes:  Scope and Studies of the Effect of Ligand Structure
• T. E. Barder, S. D. Walker, J. R. Martinelli, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4685.