用于氧化还原活性酯合成的N-羟基邻苯二甲酰亚胺衍生物

4-甲基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (1)和4-甲氧基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (2)与脂肪族羧酸缩合生成氧化还原活性酯 (RAE)。 RAE可通过单电子还原生成等量的烷基自由基，并可用于与芳基溴化物和芳基碘化物的C(sp²)-C(sp³)交叉偶联反应¹⁾。在传统的RAE合成中，N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (3)被广泛应用。然而，衍生自3的RAE更容易被还原，使得烷基自由基的密度过大，从而导致二聚化等副反应。另一方面，据报道，衍生自1和2的RAE的电子更加丰富，使得还原电位更低并可以抑制副反应。因此，当使用含叔烷基的羧酸（苯的生物电子等排体）和反应性较低的芳基溴化物作为起始反应物时，1和2是非常有效的。此外，据报道，从1得到的RAE可用于与惰性烷基溴化物的C(sp³)-C(sp³)交叉偶联反应²⁾。

关键词

M3571

4-甲基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺

M3572

4-甲氧基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺

H0395

N-羟基邻苯二甲酰亚胺

D0254

N,N'-二异丙基碳二亚胺 (= DIC)

D1450

4-二甲氨基吡啶 (= DMAP)

N1298

NiBr₂(dme)

C3803

4,4'-二叔丁基-N-氰基[2,2’-联吡啶]-6-甲脒 (= ^tBuBpyCam^CN)

M2951

4'-(4-甲氧基苯基)-2,2':6',2''-三联吡啶 (= 4'-(4-Methoxyphenyl)-terpy)

文献

• 1) Control of Redox-Active Ester Reactivity Enables a General Cross-Electrophile Approach to Access Arylated Strained Rings
  • D.C. Salgueiro, B. K. Chi, I. A. Guzei, P. García-Reynaga, D. J. Weix, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202205673.
• 2) Nickel-Catalyzed C(sp³)–C(sp³) Cross-Electrophile Coupling of In Situ Generated NHP Esters with Unactivated Alkyl Bromides
  • K. Kang, D. J. Weix, Org. Lett. 2022, 24, 2853.

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