金鸡纳属生物碱衍生的有用的催化剂

T. Rovis等人研发出一种β-isocupreidine(β-ICD, 1)，作为一种金鸡纳属生物碱衍生物，是一种广为人知的催化剂，能够用于各种催化反应中，如Morita-Baylis-Hillman (MBH)反应¹⁾，氮杂-MBH反应²⁾，Michael反应³⁾，亲电性胺化反应⁴⁾和[2+2]环加成反应^5,6)等，这些反应的对映选择性很高。最近，Hatakeyama、Ishihara等人研发出一种1的伪对映体——α-isocupreine(α-ICPN, 2)，他们同时报道了使用2的MBH反应⁷⁾。结果显示，在各种醛和1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯(HFIPA)的反应中，使用催化剂1能够生成(R)-产物，而使用催化剂2则生成相应的(S)-异构体，反应产率均很高。因此，在各种不对称反应中，可以通过适当地使用这两种催化剂得到不同的对映体。这种合成方法可广泛适用于天然产品的合成。

文献

1) β-Isocupreidine-catalyzed asymmetric Baylis–Hillman reactions
- a) Y. Iwabuchi, M. Nakatani, N. Yokoyama, S. Hatakeyama, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10219.
- b) A. Nakano, S. Kawahara, S. Akamatsu, K. Morokuma, M. Nakatani, Y. Iwabuchi, K. Takahashi, J. Ishihara, S. Hatakeyama, Tetrahedron 2006, 62, 381.
2) β-Isocupreidine-catalyzed asymmetric Baylis−Hillman reaction of imines
- a) S. Kawahara, A. Nakano, T. Esumi, Y. Iwabuchi, S. Hatakeyama, Org. Lett. 2003, 5, 3103.
- b) M. Shi, Y.-M. Xu, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4507.
3) Stereocontrolled creation of adjacent quaternary and tertiary stereocenters by a catalytic conjugate addition
- H. Li, Y. Wang, L. Tang, F. Wu, X. Liu, C. Guo, B. M. Foxman, L. Deng, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 105.
4) Asymmetric construction of quaternary stereocenters by direct organocatalytic amination of α-substituted α-cyanoacetates and β-dicarbonyl compounds
- S. Saaby, M. Bella, K. A. Jørgensen, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8120.
5) Intramolecular, nucleophile-catalyzed aldol-lactonization (NCAL) reactions: Catalytic, asymmetric synthesis of bicyclic β-lactones
- G. S. Cortez, R. L. Tennyson, D. Romo, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7945.
6) Organocatalyzed formal [2 + 2] cycloaddition of ketimines with allenoates: Facile access to azetidines with a chiral tetrasubstituted carbon stereogenic center
- S. Takizawa, F. A. Arteaga, Y. Yoshida, M. Suzuki, H. Sasai, Org. Lett. 2013, 15, 4142.
7) α-Isocupreine, an enantiocomplementary catalyst of β-isocupreidine
- a) Y. Nakamoto, F. Urabe, K. Takahashi, J. Ishihara, S. Hatakeyama, Chem. Eur. J. 2013, 19, 12653.
- b) S. Hatakeyama, J. Ishihara, K. Takahashi, Y. Nakamoto, Nagasaki University, Jpn. Kokai Tokkyo Koho 2013 227272, 2013.

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