一种新型的利用Ph₂P(O)-保护乙炔合成亚苯基亚乙炔的方法

Orita和Otera等开发出了一种新型的端炔保护基团Ph₂P(O)^1,2)。通过CuI催化二苯基氯化磷进行亚磷酸化，随后利用H₂O₂进行氧化，即可将这种保护基引入到端炔上。磷酰基的极性高，因此产物易于从低极性的副产物碳氢化合物中分离出来。不过，如果不进行脱保护，Ph₂P(O)-保护的乙炔仍处于Sonogashira偶联的状态，用t-BuOK处理后即可脱保护，从而得到相应的乙炔。得到的乙炔通过与卤代芳烃进行Sonogashira偶联可以制备出更多的芳基乙炔类化合物。此种合成方法可以用于亚苯基亚乙炔类化合物的一锅法合成，即脱保护后进行偶联反应，比如Sonogashira, Migita–Kosugi–Stille，以及分子内Eglinton偶联等²⁾。